泵浦- 探測(cè)原理

光是調(diào)控和測(cè)量分子能級(jí)躍遷的重要手段，分子受光激發(fā)以后發(fā)生能級(jí)躍遷，這伴隨著分子基態(tài)和激發(fā)態(tài)布局?jǐn)?shù)的變化，從而會(huì)引起分子或材料系統(tǒng)對(duì)光的吸收或發(fā)射發(fā)生變化。泵浦-探測(cè)技術(shù)通過(guò)一束脈沖光激發(fā)樣品，用于發(fā)生能級(jí)躍遷，再利用一束脈沖光對(duì)激發(fā)態(tài)進(jìn)行探測(cè)，連續(xù)調(diào)節(jié)激發(fā)光脈沖和探測(cè)光脈沖的時(shí)間延遲，能夠得到激發(fā)態(tài)隨時(shí)間變化的動(dòng)力學(xué)過(guò)程，實(shí)現(xiàn)對(duì)激發(fā)態(tài)弛豫過(guò)程的監(jiān)測(cè)。

泵浦- 探測(cè)能級(jí)躍遷示意圖

飛秒瞬態(tài)吸收光譜系統(tǒng)Omni-fs-TA

飛秒瞬態(tài)吸收光譜是一種在飛秒時(shí)間尺度上的時(shí)間分辨泵浦-探測(cè)（pump-probe）技術(shù)，因其時(shí)間尺度較短，該方法可以用于探測(cè)電子激發(fā)態(tài)的大部分信息，包括能量轉(zhuǎn)移、電子轉(zhuǎn)移、弛豫以及異構(gòu)化等研究。該技術(shù)手段主要是先用一束泵浦光產(chǎn)生激發(fā)態(tài)，再用另一束寬光譜范圍的探測(cè)光對(duì)瞬態(tài)中間物種吸光度進(jìn)行光譜測(cè)量，能夠同時(shí)在超快時(shí)間和光譜維度對(duì)激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)進(jìn)行測(cè)量。

飛秒激光器作為系統(tǒng)光源并分為兩路，其中一束作為泵浦光將樣品從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)，另外一束光進(jìn)入白光發(fā)生器生成超連續(xù)白光作為瞬態(tài)吸收的探測(cè)光。通過(guò)測(cè)試有以及無(wú)激發(fā)光材料吸光度的變化得到瞬態(tài)吸收信號(hào)。測(cè)量原理上，為了提前信噪比，減小探測(cè)光抖動(dòng)造成的假信號(hào)，可以將探測(cè)光分為兩路，一路作為probe光，另一路作為reference光。同時(shí)還需要排除背景信號(hào)和熒光信號(hào)對(duì)瞬態(tài)吸收信號(hào)的影響。

材料因外光電效應(yīng)產(chǎn)生能級(jí)躍遷主要發(fā)生在飛秒時(shí)間，這個(gè)過(guò)程伴隨著隨后的激發(fā)態(tài)弛豫，如電子或空間的復(fù)合在隨后發(fā)生，這些過(guò)程主要在皮秒、納秒時(shí)間時(shí)間尺度。對(duì)于很多半導(dǎo)體材料，由于內(nèi)部往往存在缺陷態(tài)，還伴隨缺陷態(tài)參與的更慢的時(shí)間尺度，包括微秒、毫秒等時(shí)間尺度。飛秒瞬態(tài)吸收光譜可以得到飛秒-納秒時(shí)間范圍內(nèi)的激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)過(guò)程，是研究材料或有機(jī)分子中超快化學(xué)、物理過(guò)程的有力工具。

泵浦-探測(cè)原理

不同時(shí)間延遲（t）下獲取的瞬態(tài)吸收光譜

飛秒瞬態(tài)吸收光譜應(yīng)用